尼龙污染难题怎么办?大肠杆菌尼龙是什么?
1969 年 7 月 21 日,一面被特殊设计过的美国国旗插在了月球表面。其中,旗杆使用的是一种铝材,而国旗的材料是——尼龙,价值 5.5 美元。
作为世界三大合成纤维之一(锦纶也即尼龙,涤纶,腈纶),尼龙及其衍生物已经遍及人类生活的方方面面:从尼龙丝袜到食品包装薄膜,从汽车模具到发动机舱,从乐器琴弦到绳索帐篷,都能看到尼龙的影子。
然而,带来便利性的同时,尼龙工业的发展,也产生了高能耗、高污染问题。在传统的尼龙合成工艺中,有一种重要的中间产物,己二酸,它的制备需要高温、高压的特殊环境,并且使用硝酸催化,其产生的酸液、废液,处理成本高昂;同时产生大量温室气体。
这一困扰了科学界和工业界半个多世纪的难题,现在有望得到解决。湖北大学生命科学学院、省部共建生物催化与酶工程国家重点实验室李爱涛教授团队,设计了一条全新的人工生物合成途径,通过使用生物催化剂、空气中的氧为氧化剂、在常温常压下水溶液中即可完成己二酸的制备。研究成果于 10 月 7 日发表在《自然·通讯》杂志上。
李爱涛告诉 DeepTech,这篇论文一经发表,就接到了多个尼龙生产厂家的电话,询问新工艺的成本和稳定性问题。对于尼龙生产企业来说,己二酸作为最重要的中间单体,如果能够在合成工艺上有所突破,将会引发重大的产业变革。
天才的发明
1927年,美国杜邦公司邀请年轻的哈佛大学有机化学讲师华莱士·卡罗瑟斯(Wallace Hume Carothers)加入,并开出了高达 500 美元的月薪,这在当时几乎是哈佛大学同等职位薪水的两倍(267 美元)。然而,真正吸引卡罗瑟斯加入的,却不在于报酬多少。作为一个重度抑郁症患者,他更在乎杜邦公司正在开展的一个新项目:资助那些纯粹的、基础性的研究。
杜邦公司眼光长远。时任副总裁查尔斯·斯坦(Charles Stine)说服了公司董事会,拿出 25 万美元用于纯科研。他们相信,在基础科学领域的突破会带来更长远的商业利益。而卡罗瑟斯作为化学家赫尔曼·施陶丁格的支持者,迫切地想要证明施陶丁格有争议的理论——聚合物可以由几乎无限长度的分子链组成。
宽松的研发环境(纯科学部门)、杰出的有机化学人才(卡罗瑟斯)和强烈的动机(验证争议性理论)都已齐备,新成果呼之欲出。加入杜邦后,卡罗瑟斯的实验室将重点放在聚酰胺的合成上,这是一种由碳、氧、氮、氢原子组成的长链,可以通过旋转、拉伸产生柔韧的弹性纤维。经过一系列实验探索,1935 年 2 月 28 日,卡罗瑟斯用己二胺与己二酸进行缩聚反应,合成了一种名为聚酰胺 66 的聚合物。其熔点高达 263 摄氏度,结构性质更接近天然丝,拉制出的纤维具有丝的外观和光泽,耐磨性也超过了当时任何一种纤维。
然而,实验室里的成功到工业生产还有很遥远的距离。己二酸和己二胺作为实验室试剂,如何实现大规模低成本生产原材料是个大问题。经过杜邦公司的不懈努力,终于在 1938 年 7 月首次实现较低成本生产出聚酰胺纤维,当年 10 月 27 日,杜邦公司宣布世界上第一种合成纤维诞生,并正式命名其为尼龙。
尼龙的发明,从 1928 年杜邦公司决定资助纯科学研究,到 1939 年完全实现工业化生产,前后历时 11 年,耗资 2200 万美元。遗憾的是,发明人卡罗瑟斯并没有看到尼龙材料应用的那天。聚酰胺 66 成功在实验室合成后的第二年,卡罗瑟斯成为了第一个入选国家科学院的有机化学家,即便如此,作为抑郁症患者,他始终认为自己在科学研究上是失败的, 1937 年,卡罗瑟斯服用氰化钾自杀。
天才离去,但是他发明的尼龙材料却持续造福人类。杜邦公司掌握了尼龙纤维合成工艺后,在 1939 的旧金山国际博览会上,以产品“尼龙长筒袜”首秀,引起轰动,人们从来没有见过这种“像钢铁一样坚固,像蛛网一样精细”的材料。1940 年,尼龙丝袜开始公开发售,上市第一年,美国一共卖出了 6400 万双尼龙丝袜,全国各地的妇女都在排队购买。
后来,美国加入第二次世界大战,尼龙成为降落伞的主要材料,用来替代亚洲丝和麻。进一步,尼龙开始替代金属制品,尼龙树脂成为了齿轮、凸轮和阀门的主要材料。
困扰科学家 80 年的问题
时至今日,尼龙的合成工艺已经非常成熟,但是根本的原理并没有发生质的变化。杜邦公司在 20 世纪 30 年代建设的尼龙生产工厂,使用了当时的最新技术,这些技术,依然是今天化工厂的模型。


